一級結(jié)構(gòu)師

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8.1 舉例(一個或多個例子)

(a) 一個八面體配合物含有一個雙齒配體和四個單齒配體;

(b) 配位數(shù)為4的配合物;

(c) 同一金屬配合物的高自旋和低自旋形式;

(d) 能產(chǎn)生鏈接異構(gòu)化的配體;

(e) 既有幾何異構(gòu)，也有光學(xué)異構(gòu)的配合物;

(f) 過渡金屬離子的惰性配合物。

8.2 命名下列配合物和它們的異構(gòu)體：

(a) [Co(CN)5(NCS)]3-和[Co(CN)5(SCN)]3-;

(b) [Cr(NH3)4Cl2]Br和[Cr(NH3)4ClBr]Cl。

8.3 畫出下列配合物和配合離子的幾何結(jié)構(gòu)：

(a) [Pt(en)2]2+;

(b) 順-二水二草酸合鐵(III)離子 ;

(c) 反-二氯二聯(lián)吡啶;

(d) 四碘合汞(II)離子;

(e) [Mo(en)3]3+;

(f) 五氨一氯合釩(II)離子;

(g) 順-二氨二硫氰酸根合鈀(II)。

8.4 判斷下列說法對錯：

(a) 在低自旋配合物中，電子配對能大于D;

(b) Mn3+配合物的D大于Mn2+的相同配體配合物的D;

(c) [NiCl4]2-比[Ni(CN)4]2-更有可能具有平面四邊形結(jié)構(gòu)。

8.5 d3和d6電子構(gòu)型傾向八面體配位，而不是四面體配位。用晶體場理論解釋為什么會有這種現(xiàn)象。

8.6 若某一過渡金屬離子在晶格中有兩個最近鄰的陰離子分別位于該金屬離子的兩側(cè)。用圖形表示該晶體場下金屬d軌道的分裂。假設(shè)外場為強(qiáng)場，你預(yù)計對于6個d電子的金屬離子會有多少個未配對電子?(提示：把配合離子軸考慮為z軸。)

8.7 Co(NH3)5(SO4)Br有兩種變體，一種為紅色，另一種為紫色。兩種變體都可溶于水形成兩種離子。紅色變體的水溶液在加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但在加入BaCl2后沒有BaSO4沉淀。而紫色變體具有相反的性質(zhì)。根據(jù)上述證據(jù)，寫出兩種變體的結(jié)構(gòu)表達(dá)式，并給它們命名。

8.8 某一錳的配合物是從溴化鉀和草酸陰離子的水溶液中得到的。經(jīng)純化和分析，發(fā)現(xiàn)其中含有(質(zhì)量比)0.0% 錳，28.6% 鉀，8.8% 碳，以及29.2% 溴。配合物的其它成分是氧。該配合物水溶液的電導(dǎo)性與等摩爾濃度的K4[Fe(CN)6]相同。寫出該配合物的化學(xué)式，用方括號表示配位內(nèi)界。并且為這個配合物命名。

8.9 把一個銅電極放到一個含1.00M [Cu(NH3)4]2+和1.00M NH3的溶液中。當(dāng)陰極為標(biāo)準(zhǔn)氫電極的時候，電池的電動勢為+0.08V。試求[Cu(NH3)4]2+的配離子穩(wěn)定常數(shù)。

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（責(zé)任編輯：中大編輯）

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